Journal für praktische Chemie, المجلد 78;المجلد 186

الغلاف الأمامي
Otto Linné Erdmann
Verlag von Johann Ambrosius Barth, 1908
 

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الصفحة 520 - oder, wie man sagt, tautomer reagieren kann, zu einer Deutung der Ergebnisse zu gelangen vermag. Schon die ersten mit Dinitrilen ausgeführten Versuche lehrten die Tatsache kennen, daß die Imid-Gruppe (NH)" in erster Linie den Angriffspunkt für chemische Umsetzungen solcher Verbindungen bildet: das Imid wird leicht durch Sauerstoff, durch die Radikale
الصفحة 544 - wird zuerst das Sauerstoffatom durch 2 At. Chlor ersetzt werden, dann Abspaltung von 2 Mol. Chlorwasserstoff erfolgen, bei deren Bildung die 2 At. Wasserstoff des Komplexes CH 2 in Anspruch zu nehmen sind; man kommt durch diese Überlegung zu folgender Auffassung von der Entstehung des Produktes
الصفحة 521 - Umwandlung der Dinitrile durch Veränderung der Imidogruppe (NH)". Zu den zuerst bekannt gewordenen Umsetzungen dieser Art (infolge der Einwirkung von Säuren, Säurechloriden, Hydroxylamin, Hydrazinen) sind folgende neue Reaktionen hinzugekommen: 1.
الصفحة 536 - zu gelangen. Einmal kann man solche aus dem Acetodinitril allein, und zwar durch geeignete Selbstkondensation erzielen (Abschnitt a), sodann durch Umsetzung der verschiedenen Dinitrile mit ungesättigten Ketonen gewinnen (Abschnitt b). a) Kondensation von 2 Mol. Acetodinitril. Holtzwart hatte bei seinen, durch- mich veranlaßten Versuchen 1 ) beobachtet, daß die durch Vereinigung von Acetodinitril mit Acetylchlorid entstehende Verbindung, mit Wasser zersetzt, in eine Base:
الصفحة 541 - die beim Behandeln mit Wasser zurückbleibt, und in fast quantitativer Ausbeute das „Pyridon" obiger Zusammensetzung, das sich in Wasser löst und aus diesem durch Zusatz von Kalilauge in Nadeln abgeschieden wird, welche bei 125° schmelzen.
الصفحة 39 - Ich studierte daher die Essigesterabspaltung aus Triacetin durch kleine Mengen NaOH bei 25°, bei welcher Temperatur wegen der geringen Verseifungsgeschwindigkeit des Äthylacetats anzunehmen war, daß innerhalb eines Zeitintervalles von 30 Minuten bis einer Stunde die Menge und damit die Wirkung des als Katalysator wirkenden Natriumhydroxyds annähernd konstant bleiben würde.
الصفحة 526 - CO ^-NH.NH, (di Carbaminohydrazin oder Uramidoamin) und ähnlicher Hydrazinderivaten geprüft werden. Es zeigte sich, daß unter besonderen Umständen isomere Produkte auftreten, die noch nicht bestimmt zu deuten sind. Uramido-Acetodinitril:
الصفحة 540 - 222°) überführen. So ist der Zusammenhang der Amido-, der Oxy- und der Chlorverbindung vollkommen erwiesen. Das Chlor der letzteren läßt sich ferner leicht durch Methoxyl (OCH
الصفحة 541 - ist durch Ersatz des Chloratoms mittels Wasserstoffs aus der oben beschriebenen Chlorverbindung so zu gewinnen, daß man diese in mäßig konzentrierter Salzsäurelösung mit Zink (granul.)
الصفحة 536 - dargelegt worden. Ein ebenfalls gut gangbarer Weg eröffnet sich, von den Dinitrilen aus zu bisher kaum bekannten Abkömmlingen des 3-Cyanpyridins oder des Nitrils der

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